Finkelsteinova reakcia: Rozdiel medzi revíziami

Skočit na navigaci Skočit na vyhledávání
chýba zhrnutie úprav
d (Joj...)
Bez shrnutí editace
'''Finkelsteinova reakcia''' je reakcia, pri ktorej dochádza k [[Nukleofilná substitúcia|nukleofilnej substitúcii]] [[Halogény|halogénu]] z uhlíkatej kostry iným halogénom. Táto premena je [[chemická rovnováha|rovnovážna]], a pokiaľak chceme dostať rozumné množstvo produktu, musíme patrične upraviť reakčné podmienky. Reakcie tohoto typu dostali meno podľa nemeckého [[Organická chémia|organického chemika]] Hansa Finkelsteina. Všeobecný zápis reakcie je nasledovný:
 
::<math>RX + X'^- \rightleftharpoons RX' + X^-</math>
Finkelsteinova reakcia prebieha mechanizmom [[S<sub>N</sub>2]]. Je to ukážkový príklad takejto reakcie a preto sa tu výrazne uplatnia rozdiely medzi látkami v rýchlosti premeny na produkt. Ak porovnáme rýchlosť premeny alkylchloridov na jodidy v acetonickom jodide sodnom, môžeme usudzovať na reaktivitu týchto látok. Rýchlosť premeny izopropylchloridu na jodid si vezmeme ako konvenčnú jednotku. Potom rýchlosť premeny n-butylchloridu je 50 a metylchloridu 10000. Tento efekt je spôsobený lepšou dostupnosťou uhlíkovej kostry pre objemný jód. Rýchlosť reakcie pre benzyl a alyl substituované chloridy je tiež v ráde desiatok tisíc, tu je to vďaka tomu, že tieto systémy konjugáciou odčerpácajú prebytok záporného náboja, ktorý je prítomný pri tranzitnom stave. Látky, ktoré umožňujú participáciu heteroatómu, ako napríklad Me-O-CH<sub>2</sub>-Cl reagujú rýchlosťou v ráde stoviek tisíc. Beta-halogén karbonylové zlúčeniny reagujú neobyčajne rýchlo až niekoľko milión krát rýchlejšie než izopropylchlorid. Táto nezvyčajná rýchlosť je spôsobená participáciou pí-antiväzbového orbitálu karbonylu pri reakcii. Takto možno vysvetliť aj toxicitu týchto látok, ktoré reagujú prakticky s akýmkoľvek dostupným nukleofilom. Aryl- a vinyl- chloridy nereagujú vôbec, rovnako ako terciárne chloridy, nakoľko u týchto látok je S<sub>N</sub>2 substitúcia nemožná.
 
ObecneVšeobecne možno tento trend zapísať nasledovne (v smere rastúcej rýchlosti):
 
:Ar-X, terc-X << sec-X < n-X < Me-X, Ar-CH<sub>2</sub>-X < Het-CH<sub>2</sub>-X << CO-CH<sub>2</sub>-X
131 809

úprav

Navigačné menu