Kyanid meďný
Kyanid meďný je anorganická zlúčenina so vzorcom CuCN. Používa sa ako katalyzátor, pri pokovovaní medi, a pri príprave nitrilov.[2]
Štruktúra
[upraviť | upraviť zdroj]Kyanid meďný má polymérnu štruktúru. Vyskytuje sa v dvoch polymorfných formách, ktoré obidve obsahujú reťazce -[Cu-CN]- tvorené Cu centrami prepojené kyanidovými ligandami. Vysokoteplotný polymorf má štruktúru podobnú kyanidu striebornému, lineárny reťazec zaberá tvar šesťuholníka a susedné reťazce sú posunuté o +/- 1/3 c.[3] Pri nízkoteplotnom polymorfe reťazec nie je lineárny a tvorí rozvlnené vrstvy, ktoré sa na seba skladajú, pootočené o 49°.[4]
- Štruktúra vysokoteplotného polymorfu kyanidu meďného s reťazcami rotujúcim okolo osi c; oranžová = meď, modrá = kyanidové ióny
- Štruktúra nízkoteplotného polymorfu kyanidu meďného; oranžová = meď, modrá = kyanidové ióny
Príprava
[upraviť | upraviť zdroj]Kyanid meďný je možné zakúpiť ako nízkoteplotný polymorf. Pripravuje sa redukciou síranu meďnatého hydrogénsiričitanom sodným za teploty 60 °C a následné reakcie produktu s kyanidom sodným.[5]
- 2 CuSO4 + NaHSO3 + H2O + 2 NaCN → 2 CuCN + 3 NaHSO4
Po pridaní hydrogensiričitanu sodného roztok síranu meďnatého zmení farbu na zelenú a pridá sa kyanid sodný. Reakcia sa vykonáva v mierne kyslom prostredí. V minulosti sa kyanid meďný pripravoval priamou reakciou síranu meďnatého s kyanidom sodným, kedy tiež vznikal dikyan:[6]
- 2 CuSO4 + 4 NaCN → 2 CuCN + (CN)2 + 2 Na2SO4
Tvorba dikyanu pri tejto reakcii spôsobovala nedostatočnú čistotu takto pripraveného kyanidu, a preto sa tento postup v priemysle nepoužíva.
Podobným spôsobom je možné pripraviť jodid meďný, čím sa prejavujú vlastnosti kyanidového aniónu zodpovedajúce pseudohalogenidom, a možno tak tiež vysvetliť, prečo nebol pripravený kyanid meďnatý.
Reakcia
[upraviť | upraviť zdroj]Kyanid meďný je vo vode nerozpustný, avšak rozpúšťa sa ľahko v roztokoch kyanidov za vzniku komplexov [Cu(CN)3] 2− a [Cu(CN)4] 3−, čím sa líšia od kyanidu strieborného a zlatného, ktoré tvoria ióny [M(CN)2] −.[7]
Použitie
[upraviť | upraviť zdroj]Kyanid meďný sa používa pri pokovovávaní medi.[2]
Organická syntéza
[upraviť | upraviť zdroj]CuCN reaguje s organolitmovými zlúčeninami za vzniku zmiešaných solí so vzorcami Li[RCuCN] a Li2[R2CuCN]. Použitím CuCN došlo k zjednodušeniu prípravy organomedných činidiel typu CuR a LiCuR2, nazývaných Gilmanove činidlá .
Uvedené zmiešané soli sú zdrojmi karboaniónov, menej reaktívne ako organolithé zlúčeniny. Vďaka tomu je možné ich využiť napríklad v konjugovaných adíciách .
Kyanid meďnatý môže byť tiež použitý na prípravu stanylových a silylových zlúčenín, používaných ako zdroje R3Sn− a R3Si−.[8]
Kyanid meďný sa používa na premenu arylhalogenidov na nitrily.[9]
Referencie
[upraviť | upraviť zdroj]- 1 2 3 4 5 6 7 8 Copper(I) cyanide. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
- 1 2 H. Wayne Richardson "Copper Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. DOI:10.1002/14356007.a07_567
- ↑ CHEYNE, S. M.; HANNON, A. C.; HIBBLE, S. J., S. G. Eversfield CuCN: A Polymorphic Matirial. Structure of One Form from Total Neutron Diffraction. Inorganic Chemistry, 2002, s. 8040–8048. DOI: 10.1021/ic0257569.
- ↑ HIBBLE, S. J.; EVERSFIELD, S. G.; COWLEY, A. R., A. M. Chippindale Copper(I) Cyanide: A Simple Compound with a complicated Structure and Surprising Room-Temperature Reactivity. Angewandte Chemie International Edition, 2004, s. 628 – 630. DOI: 10.1002/anie.200352844.
- ↑ BARBER, H. J.. Cuprous Cyanide: A Note on its Preparation and Use. Journal of the American Chemical Society, 1943, s. 79. DOI: 10.1039/JR9430000079.
- ↑ J. V. SUPNIEWSKI AND P. L. SALZBERG. Allyl Cyanide. Org. Synth.. 1941. Dostupné online. Coll. Vol. S. 46
- ↑ SHARPE, A. G.. The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals. [s.l.] : Academic Press, 1976. ISBN 0-12-638450-9. S. 265.
- ↑ Dieter, R. K. In Modern Organocopper Chemistry; Krause, N., Ed.; Wiley-VCH: Mörlenback, Germany, 2002; Chapter 3.
- ↑ Steven H. Bertz, Edward H. Fairchild, Karl Dieter, "Copper(I) Cyanide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2005, John Wiley & Sons. DOI:10.1002/047084289X.rc224.pub2
Iné projekty
[upraviť | upraviť zdroj]
Commons ponúka multimediálne súbory na tému Kyanid meďný
Externé odkazy
[upraviť | upraviť zdroj]Zdroj
[upraviť | upraviť zdroj]Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Kyanid měďný na českej Wikipédii.


