Preskočiť na obsah

Kyselina prefénová

z Wikipédie, slobodnej encyklopédie
Kyselina prefénová
Kyselina prefénová
Kyselina prefénová
Kyselina prefénová
Kyselina prefénová
Všeobecné vlastnosti
Sumárny vzorec C10H10O6
Systematický názov kyselina (1s,4s)-1-(2-karboxy-2-oxoetyl)-4-hydroxycyklohexa-2,5-dién-1-karboxylová
Synonymá prefenát
Fyzikálne vlastnosti
Molárna hmotnosť 226,184 g/mol
Ďalšie informácie
Číslo CAS 126-49-8 (nešpecifkovaná stereochémia)

87664-40-2 (cis)

SMILES O=C(O)[C@@]/1(CC(=O)C(O)=O)\C=C/[C@@H](O)\C=C\1
3D model (JSmol) Interaktívny 3D model
Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI.
Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok.

Kyselina prefénová je jeden z intermediátov v biosyntéze aromatických aminokyselín, konkrétne fenylalanínu a tyrozínu.[1][2] Takisto vystupuje ako prekurzor mnohých sekundárnych metabolitov šikimátovej dráhy. Jej konjugovanou zásadou je prefenát.

Stereochémia

[upraviť | upraviť zdroj]

Kyselina prefénová je príkladom achirálnej (opticky neaktívnej) molekuly, ktorý má dva pseudoasymetrické atómy (teda stereogénne, ale výsledné štruktúry nie sú enantioméry), konkrétne atómy uhlíka C1 a C4 cyklohexadiénového kruhu. V roku 1979 sa ukázalo,[3] že z dvoch možných stereoizomérov kyseliny prefénovej má prírodný stereoizomér oba substituenty s vyššou prioritou (podľa CIP pravidiel) na pseudoasymetrických atómov, teda karboxylovú skupinu a hydroxylovú skupinu, na tej istej strane kruhu (cis voči sebe), čo v nomenklatúre IUPAC (z roku 2013) odpovedá konfigurácii (1s,4s).[4]

Druhý stereoizomér, teda trans alebo (1r,4r), sa nazýva kyselina epiprefénová.

Metabolizmus

[upraviť | upraviť zdroj]

Biosyntéza

[upraviť | upraviť zdroj]

Kyselina prefénová vzniká [3,3]-sigmatropným Claisenovým prešmykom z chorizmátu.[5][6] Túto reakciu katalyzuje chorizmátmutáza:[2]

Ďalšie premeny

[upraviť | upraviť zdroj]

Vznik fenylalanínu a tyrozínu

[upraviť | upraviť zdroj]

Prefenát sa môže premieňať dvoma spôsobmi na dve aromatické aminokyseliny, a to fenylalanín a tyrozín.

V prípade fenylalanínu reakciu katalyzuje prefenátdehydratáza, pričom vzniká fenylpyruvát:[2]

prefenát → fenylpyruvát + OH- + CO2

V prípade tyrozínu reakciu katalyzuje prefenátdehydrogenáza, čím vzniká 4-hydroxyfenylpyruvát:[2]

prefenát + NAD+ → 4-hydroxyfenylpyruvát + NADH + H+ + CO2

Oba tieto produkty, fenylpyruvát i 4-hydroxyfenylpyruvát, sa následne transaminujú za vzniku fenylalanínu a tyrozínu. Tyrozín okrem tejto cesty môže vznikať i z fenylalanínu pomocou tyrozinázy.[2]

Alternatívne môžu tieto reakcie prebiehať v opačnom poradí. Prefenát sa najprv transaminuje za vzniku arogenátu, ktorý sa potom mení na fenylalanín alebo tyrozín.[7] Reakciu katalyzuje arogenát:glutamát transamináza[8] alebo arogenát:aspartát transamináza:[9]

prefenát + aspartát/glutamát → arogenát + oxaloacetát/2-oxoglutarát

Sekundárne metabolity

[upraviť | upraviť zdroj]

Okrem aminokyselín je prefenát biosyntetickým prekurzorom i pre mnoho iných látok, napríklad pre syntézu novobiocínu,[10] rôznych alkaloidov (napríklad katinónu alebo efedrínu),[11] vanilínu a kapsaicínu[11] alebo napríklad rôznych antibiotík.[12] Mnohé tieto látky vznikajú z fenylalanínu alebo tyrozínu.

Referencie

[upraviť | upraviť zdroj]
  1. ŠKÁRKA, Bohumil; FERENČÍK, Miroslav. Biochémia. 3. vyd. [s.l.] : [s.n.], 1992. ISBN 80-05-01076-1. S. 298.
  2. a b c d e VOET, Donald. Biochemistry. Hoboken, NJ : John Wiley & Sons, 2011. (4th edition.) Dostupné online. ISBN 978-0-470-57095-1. S. 1075-1078.
  3. Synthesis of disodium prephenate and disodium epiprephenate. Stereochemistry of prephenic acid and an observation on the base-catalyzed rearrangement of prephenic acid to p-hydroxyphenyllactic acid. Journal of the American Chemical Society, 1979-11-01, s. 7013–7018. ISSN 0002-7863. DOI10.1021/ja00517a039.
  4. FAVRE, Henri A; POWELL, Warren H. Nomenclature of Organic Chemistry. [s.l.] : [s.n.], 2013-12-17. ISBN 9780854041824. DOI:10.1039/9781849733069 (po anglicky)
  5. Helmut Goerisch. On the mechanism of the chorismate mutase reaction. Biochemistry, 1978, s. 3700–3705. DOI10.1021/bi00611a004. PMID 100134.
  6. Peter Kast, Yadu B. Tewari, Olaf Wiest, Donald Hilvert, Kendall N. Houk, and Robert N. Goldberg. Thermodynamics of the Conversion of Chorismate to Prephenate: Experimental Results and Theoretical Predictions. J. Phys. Chem. B, 1997, s. 10976–10982. DOI10.1021/jp972501l.
  7. 28. Sekundární metabolity [online]. orion.chemi.muni.cz, [cit. 2023-11-13]. Dostupné online.
  8. KEGG REACTION: R07276 [online]. www.genome.jp, [cit. 2023-11-13]. Dostupné online.
  9. KEGG REACTION: R01731 [online]. www.genome.jp, [cit. 2023-11-13]. Dostupné online.
  10. KEGG PATHWAY: Novobiocin biosynthesis - Reference pathway [online]. www.genome.jp, [cit. 2023-06-20]. Dostupné online.
  11. a b KEGG PATHWAY: Biosynthesis of various alkaloids - Reference pathway [online]. www.genome.jp, [cit. 2023-06-20]. Dostupné online.
  12. KEGG PATHWAY: Biosynthesis of various antibiotics - Reference pathway [online]. www.genome.jp, [cit. 2023-06-20]. Dostupné online.

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Prephenic acid na anglickej Wikipédii.