Tetrahydropyrán
| Tetrahydropyrán | |
 | |
 | |
| Všeobecné vlastnosti | |
| Sumárny vzorec | C5H10O |
| Synonymá | Oxán, THP, oxacyklohexán, 1,5-epoxypentán |
| Fyzikálne vlastnosti | |
| Molárna hmotnosť | 86,134 g/mol |
| Ďalšie informácie | |
| Číslo CAS | 142-68-7 |
| Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok. | |
Tetrahydropyrán (THP) je organická zlúčenina, ktorá pozostáva z nasýteného šesťčlenného kruhu, ktorý sa skladá z piatich atómov uhlíka a jedného atómu kyslíka. Je pomenovaný podľa pyránu, ktorý obsahuje dve dvojité väzby, a dá sa z neho získať pridaním štyroch vodíkových atómov. V roku 2013 bol jeho preferovaný názov podľa IUPAC zmenený na oxán.[1] THP je bezfarebná prchavá tekutina. Deriváty THP sú však bežnejšie, než THP samotný. 2-Tetrahydropyranylové (THP-) étery vznikajú reakciou alkoholov s 3,4-dihydropyránom a bežne sa používajú ako chrániace skupiny v organickej syntéze.[2] Tetrahydropyránový kruhový systém, teda päť uhlíkových atómov a jeden kyselíkový atóm, sú základom pyranózových cukrov, ako je napríklad glukóza.
Štruktúra a príprava
[upraviť | upraviť zdroj]V plynnom skupenstve existuje THP v CS symetrickej stoličkovej konformácii, ktorá má najnižiu energiu.[3]
Jeden z bežných postupov prípravy THP v organickej syntéze je hydrogenácia 3,4-dihydropyránu pomocou Raneyho niklu.[4]
Tetrahydropyranylové deriváty
[upraviť | upraviť zdroj]Aj keď THP je relatívne vzácnou zlúčeninou, tetrahydropyranylové étery sa vyskytujú v organickej syntéze bežne. Konkrétne 2-tetrahydropyranylová (THP) skupina sa využíva ako chrániaca skupina pre alkoholy.[5][6] Alkoholy reagujú s 3,4-dihydropyránom, čím vznikajú 2-tetrahydropyranylové étery. Tieto étery sú odolné voči mnohým reakciám. Alkohol sa potom dá znovu obnoviť pomocou kyslo katalyzovanej hydrolýzy. Táto hydrolýza obnovuje pôvodný alkohol a 5-hydroxypentanál. THP étery odvodené od chirálnych alkoholov tvoria diastereoméry. Jednou z nevýhod týchto éterov je, že majú komplexné NMR spektrá, čo môže sťažiť analýzu.[7]
V bežnom postupe reaguje alkohol s 3,4-dihydropyránom a kyselinou p-toluénsulfónovou v dichlórmetáne pri izbovej teplote.[7]
THP étery je možné tvoriť i v podmienkach podobných Mitsunobuovej reakcii. Alkohol reaguje s 2-hydroxytetrahydropyranylom, trifenylfosfínom a dietylazodikarboxylátom (DEAD) v tetrahydrofuráne (THF).
Chrániaca skupina sa z THP éterov bežne odstraňuje pomocou kyseliny octovej v roztoku vody/THF, pomocou kyseliny p-toluénsulfónovej vo vode alebo pyridínium p-toluénsulfonátom (PPTS) v etanole.
Oxány
[upraviť | upraviť zdroj]Oxány sú zlúčeniny so šesťčlenným cyklickým éterovým kruhom, po vzore THP.[9] Oxány majú jeden alebo viac uhlíkových atómov nahradených kyslíkovým atómom.[10]
Referencie
[upraviť | upraviť zdroj]- ↑ New IUPAC Organic Nomenclature - Chemical Information BULLETIN [online]. . Dostupné online.
- ↑ Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2- and 1,3-Diols. Hoboken, NJ, USA : John Wiley & Sons, Inc.. Dostupné online. DOI:10.1002/9780470053485.ch2 S. 16–366.
- ↑ A dynamical (e,2e) investigation of the structurally related cyclic ethers tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and 1,4-dioxane. Journal of Chemical Physics, 2013, s. 034306. Dostupné online. DOI: 10.1063/1.4813237.
- ↑ TETRAHYDROPYRAN [online]. www.orgsyn.org, [cit. 2022-03-13]. Dostupné online. (po anglicky)
- ↑ METHYL 4-HYDROXY-2-BUTYNOATE [online]. www.orgsyn.org, [cit. 2022-03-13]. Dostupné online. (po anglicky)
- ↑ DIETHYL [(2-TETRAHYDROPYRANYLOXY)METHYL]PHOSPHONATE [online]. www.orgsyn.org, [cit. 2022-03-13]. Dostupné online. (po anglicky)
- ↑ a b WUTS, Peter G. M.; GREENE, Theodora W.. Greene's Protective Groups in Organic Synthesis. 4th. vyd. [s.l.] : [s.n.], 2006. ISBN 9780470053485. DOI:10.1002/9780470053485.ch2 Protection for the Hydroxyl Group, Including 1,2‐ and 1,3‐Diols, s. 16–366.
- ↑ Asymmetric Total Synthesis of Solandelactone E: Stereocontrolled Synthesis of the 2-ene-1,4-diol Core through a Lithiation–Borylation–Allylation Sequence. Angewandte Chemie International Edition, 2010, s. 6673–6675. DOI: 10.1002/anie.201003236.
- ↑ New IUPAC Organic Nomenclature - Chemical Information BULLETIN [online]. . Dostupné online.
- ↑ Ferenc Notheisz, Mihály Bartók, "Hydrogenolysis of C–O, C–N and C–X bonds", p. 416 in, R. A. Sheldon, Herman van Bekkum (eds), Fine Chemicals through Heterogeneous Catalysis, John Wiley & Sons, 2008 ISBN 3527612971.
Pozri aj
[upraviť | upraviť zdroj]Zdroj
[upraviť | upraviť zdroj]Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Tetrahydropyran na anglickej Wikipédii.